碳酸鈣是(shì)一種重要的、用途廣泛(fàn)的化(huà)工原料,作為補(bǔ)強劑和(hé)填(tián)充劑被廣泛應用於橡膠、造(zào)紙、油墨、塗(tú)料(liào)、塑料、食品、化妝品等行業中。根(gēn)據(jù)碳酸鈣生產方法的(de)不同,可以(yǐ)將(jiāng)其分為輕質碳酸鈣和重質碳酸鈣與納米碳酸鈣。
輕質碳酸鈣又稱沉澱(diàn)碳酸(suān)鈣(gài),是用化學加工方法製得;重質碳酸鈣(gài)又稱研磨碳(tàn)酸鈣,是用機械方(fāng)法(fǎ)直接粉碎天然的石灰石、方解石、白(bái)堊(è)等(děng)製備。
重質碳酸鈣和輕質碳酸鈣的粒度和表麵特征存在一定的差異(yì),因而在使用效(xiào)果上也會存在(zài)差別。
納米碳酸鈣是指粒度大小在1~100nm的(de)碳酸鈣產品,包括超細和超微細碳酸鈣兩種產品。
改性方法總結
重質碳酸鈣的改性方法
1物理塗覆改性
物理塗覆改性是將改性劑與重(chóng)質碳酸鈣以一定的比例混合,在分散力的作用下,改性劑通過(guò)範(fàn)德華力或靜電(diàn)引力等物理作用力吸附在重質(zhì)碳酸鈣表麵,形成單層、雙層或多層包覆層。
2表麵化學改性(xìng)
表麵化學改性(xìng)是指通過一定的方法,利用改性劑分(fèn)子中的官能(néng)團和重質碳酸鈣粉體表麵(miàn)的活性點進行化學反應或化學吸附,使改(gǎi)性劑包覆(fù)在重質碳酸鈣顆粒的表麵,增強重質碳(tàn)酸鈣與填充有機基體的(de)相容性(xìng)和(hé)分散性,從而改善複合材料的加工性能和物理力學性能(néng)。
3機械力(lì)化學改(gǎi)性
機械力化學改性是利(lì)用粉碎、摩擦等機械手段,使重質碳酸鈣粉體的晶格發生位移、晶型發(fā)生(shēng)變化(huà),與此同時體係溫度升高,內能增(zēng)大。
在重質碳酸鈣的工業生產中,研磨粉(fěn)碎和表麵改性一般是分開進行,若在重質碳酸(suān)鈣粉碎的(de)過程中同時加入改性劑對其表麵進行改性,不僅能利用粉碎(suì)的物理機械力來增強表麵改性效果,還可防止(zhǐ)重質碳酸(suān)鈣顆粒過細而導致的團聚現象(xiàng)發生。
4表麵沉積改性
表麵沉(chén)積改(gǎi)性是采用合適的方法(fǎ)將改性劑(jì)沉澱(diàn)在重質碳酸鈣的表麵,是無機礦物顏料表麵改性最常用的方法之一。
適合工業(yè)化生產(chǎn),工藝流程簡單,通過控製反應條件,可以獲得合適的粒徑和純度。
輕質碳酸鈣改性方法
1脂肪酸(suān)(鹽)改性
硬脂酸(鹽)是碳酸(suān)鈣最常用的表麵改性劑。其改(gǎi)性工藝(yì)可以(yǐ)采用幹法,也可(kě)以采用濕法(fǎ)。一般濕法工藝要使用硬脂酸鹽,如硬(yìng)脂酸鈉。
除了硬脂酸(suān)(鹽)外,其他脂肪酸(suān)(酯),如磷酸鹽和磺酸鹽等也可(kě)用於碳酸鈣(gài)的表麵改(gǎi)性。研究表(biǎo)明(míng),用一種特殊結構的多聚磷酸酯(ADDP)對碳酸鈣進行表麵改性後,碳酸鈣粒子表麵疏水親油,在油中的平均團(tuán)聚粒徑減小。
用脂肪酸(鹽)改(gǎi)性處理後的活性碳酸鈣主(zhǔ)要(yào)應用於(yú)填充聚氯乙烯塑料、電(diàn)纜材料、膠粘劑(jì)、油墨、塗料(liào)等。
2偶聯劑改性
偶聯劑(jì)是兩性結構化合物,通過反應基團與碳酸鈣表麵羥基進行化學鍵合,其(qí)分子的極性(xìng)基團,可以和碳酸鈣顆粒表麵的官能(néng)團(tuán)反應,形成穩(wěn)定的化學鍵。而另一端可與有(yǒu)機高分子發生化學反應或物理纏繞,從而把兩種極性差異大的材料(liào)緊密結合起來,並具有很好的相容性,且賦予複合材料較(jiào)好的物(wù)理、機械性能。
按其結(jié)構可分為矽烷類、鈦酸酯類、鋁酸酯類、鈦鋁酸酯、鋯鋁酸鹽及配合物。
3聚合物改性(xìng)
采用(yòng)聚合物對碳酸鈣進(jìn)行表(biǎo)麵改性,可以(yǐ)改進碳酸鈣在有機或無機相(體係)中的穩定性。這些聚合物包括低聚物、高聚物和水溶性高分子,如聚(jù)甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚馬來酸、聚丙烯酸、烷氧基(jī)苯乙烯-苯乙烯磺(huáng)酸(suān)的(de)共聚物、聚丙烯、聚乙烯等。
4等離子和輻(fú)射改性
采用感應耦合輝光放電等離子係統,並用氬(Ar)和高純丙烯(C3H6)混合氣體作為等離子體處理(lǐ)氣體對重質碳酸鈣(1250目)粉末進行低溫等離子體改性結果表明,經Ar-C3H6混合(hé)氣體處理的碳酸鈣填(tián)料與聚丙烯(PP)有較好的界麵黏合性(xìng)。
納米(mǐ)碳酸鈣改性方法
1局部化學反(fǎn)應改性
局部化學反應改性是先加入處(chù)理劑(偶聯劑、有機物、無機物(wù)等),然後納(nà)米(mǐ)碳酸(suān)鈣表麵官能團與它發生化學反應達(dá)到改性(xìng)目的的一種方法。目前納米碳酸鈣表麵改性應用最廣泛的就是這種方法(fǎ)。
局部化學反應改性工藝主要有幹法和濕法兩(liǎng)種(zhǒng)。幹法是在改性劑中依次加入納米碳酸鈣粉末和表(biǎo)麵改性劑,進行表麵改性。適合於用偶聯劑進行表(biǎo)麵改性。
2表麵包覆改性
納米碳酸鈣顆粒(lì)與包覆物(wù)兩者通過範(fàn)德華力或物理方法連接起來的一種改性(xìng)方法。將表麵改性劑或超分散劑加入到納米(mǐ)碳酸鈣的製備溶液中,在生產納米碳酸鈣的同(tóng)時,將表麵改(gǎi)性劑包覆在(zài)碳酸鈣(gài)的表麵,使最終產物以均勻顆粒(lì)的形式存在。
3母料(liào)填料改性
母料填料是一種新型填料(liào),通過將一定比例的樹脂(zhī)母粒、碳酸鈣(gài)及表麵活性劑混合,製得母料填料的同時對碳酸鈣進行表麵改性。根據所用基體樹脂的不同,常(cháng)見的母(mǔ)料填料主(zhǔ)要有聚(jù)乙烯(xī)蠟碳酸鈣母粒、無規則聚丙烯碳酸(suān)鈣母粒(APP母料)和樹脂碳酸鈣母粒填(tián)料等。
4高性能表麵改性
利用等離子體或高能射線(如X射線、γ射(shè)線等)進(jìn)行改性的一種方法(fǎ)。等(děng)離子體對CaCO3粉體的表麵改性主要是利用等離子體聚合(hé)技術,首先使單體活化產生氣相自由基,然後吸附在固體表麵成為表麵自由基(jī),進而與等離子體或氣相原始單體發生聚合反應,在碳酸(suān)鈣表麵形成聚合物薄膜,達到改性。
結語
總之,表麵改性(xìng)是提升碳酸鈣應用性能、提高適用性、拓展市場和用量所必須的重要手(shǒu)段。表麵改性後的碳酸(suān)鈣,由傳統的填充劑變成了(le)多功能的改性劑,應該範圍更廣,更受歡(huān)迎。
未來(lái),功能(néng)化、專用化將成為碳酸鈣發展的主要趨勢,並且產品結構也將發生很大變化。高檔產品如納(nà)米級(jí)碳酸鈣(gài)、超微細碳酸鈣、醫用級(jí)和食品級碳酸鈣;各種表麵(miàn)改性的專用碳酸鈣,如天然橡膠專用、合成橡膠(jiāo)專用、塗料專用(yòng)輕質碳酸鈣,這些高附加值碳酸鈣(gài)產品市場需求量會越來越大,而產品質量也必將是企業生存和發展的關鍵!