氧化鎂(měi),又名苦(kǔ)土,是一種鎂的氧化物,化學式(shì)為MgO,分子結構為典型(xíng)的NaCl結構(gòu),鎂原子(zǐ)和氧原子依次排列。氧(yǎng)化鎂是一種高(gāo)功能精細無機材料,可以被廣泛地應用於催化、電子和陶瓷等領域當中。氧化鎂具有大的(de)比表麵積,是一種能夠應用(yòng)於多種反應(yīng)的有前途的催化劑載體,同(tóng)時也是一種有前景的化學吸附劑(jì),可對各種汙染物進行破壞性的吸附。除了上述的應用之外,由於其具備的特性,氧化鎂還可以在一定的條件下,被用來製作效應顏料(liào)、傳感(gǎn)材料[1]。
01特殊形貌氧化鎂的製備
材料的微觀形貌和(hé)性能(néng)往(wǎng)往具有強烈的相關性,因(yīn)此無機材料的形貌調控是近年來(lái)材料領域研究的熱點之一。近年來,國內外對於特殊形貌納微結構氧化(huà)鎂的報道,有很多經過實驗研(yán)究發現(xiàn)一些(xiē)特殊形貌的氧化鎂在很(hěn)多方麵都(dōu)有(yǒu)著(zhe)十分有效的應用,下文簡要的對部分特殊形貌氧化(huà)鎂的製備進行概(gài)述。
1.1球形氧化鎂
球形結構的氧化鎂是由前驅體球形堿式碳(tàn)酸(suān)鎂或球形氫氧化鎂或球形堿式草酸鎂鍛燒而成的。以球(qiú)形堿式碳酸鎂(měi)為例,堿式碳酸鎂的球體(tǐ)結構是由片狀結構的堿式(shì)碳酸鎂堆積而成。將堿式碳酸鎂進行(háng)煆(duàn)燒,球形堿式碳酸(suān)鎂發生熱分解(jiě),獲得(dé)球形的氧化鎂[2]。
製備球形氧化鎂的技(jì)術路線主要有兩條:(1)以(yǐ)鎂鹽為(wéi)原料首先得到製備球形氧化鎂的前驅物,將(jiāng)前驅物熱處(chù)理得到球形氧化鎂;(2)將(jiāng)氧化鎂粉末與溶劑和粘合(hé)劑(有些情況可不用粘(zhān)合劑)混合後,通(tōng)過機械成型得到球形氧化鎂(měi),再(zài)經過熱處理(lǐ)得(dé)到球形氧化鎂產物。
Zhang[3]等用沉澱(diàn)法得到(dào)的球形氧化鎂,直徑為15-17um,並(bìng)且繼(jì)續深入研究了時間(jiān)對其反應進程的影響,發現合成過程中氧化(huà)鎂(měi)先是片狀,然後逐漸變為絲(sī)狀,最後變為球狀[3]。
1.2管狀氧化鎂(měi)
目(mù)前文獻報道的管狀氧化鎂直徑一般為納米級,長(zhǎng)度一般為微米級,通(tōng)常具有定向生長的特性,有(yǒu)較好的結晶度和確定的(de)晶麵取向。利用碳-熱蒸(zhēng)發法可製得氧化鎂納米管,製備(bèi)時在(zài)氧化鎂(měi)和碳的混合物中加入適量的Ga2O3,Ga2O3在氧化鎂納米管的形(xíng)成過程中起著至關重要的作用,在高溫下碳還原Ga2O3,得到镓(jiā)蒸氣,冷凝的镓液滴原位催(cuī)化氧化鎂納米管(guǎn)的各向異性生長。得(dé)到的氧化鎂納米管為單晶(jīng)體,平均外徑200nm,壁厚20nm,長度(dù)可達50um[4]。
1.3片狀氧化(huà)鎂
超聲(shēng)法處理(lǐ)得到片狀氧化鎂的關鍵在於超聲空化現象中爆破的氣(qì)泡對層狀氧化鎂的衝擊使得層狀氧化鎂剝離開來。超聲波會引起液體分子不斷受到壓縮和拉(lā)伸,產生交替(tì)的正、負(fù)壓區,使(shǐ)得水分子出現疏密交替的變化,在疏的地方得到微氣泡,並在負壓區長大。微氣泡破裂時,周圍的水相會迅(xùn)速向氣泡中心湧入,釋放強(qiáng)壓力脈衝,這種脈衝的壓力往往高於104KPa,這種(zhǒng)現象又稱作超聲空化效應。
本方法(fǎ)就是利用(yòng)超聲空化的機理,利用(yòng)超聲波引起(qǐ)隨著液相的不斷舒張壓縮,產生大量的微氣泡,並使得(dé)微氣泡在正壓區不斷產生衝擊波打擊材(cái)料表麵,使得層狀氧化鎂一(yī)層一層被剝離開,從而生成(chéng)了氧化鎂納米片。
1.4氧化鎂晶(jīng)須
氧(yǎng)化(huà)鎂晶須主要是(shì)采(cǎi)用前驅物煆燒法製備的,即首先製備堿式硫酸鎂、堿式氯化鎂、堿式(shì)碳酸鎂、碳酸鎂等前驅物(wù)晶須,然後經熱處理得到氧化鎂晶須。
以活性氧化鎂和氯化鎂為原料在水熱條件下首先合成堿式氯化鎂(měi)晶須,堿式氯化鎂晶(jīng)須熱解後形貌能得到保持,從而得到氧化鎂晶須,晶須長度(dù)約200um,直(zhí)徑(jìng)約0.5um。
以硫酸鎂和氫(qīng)氧化鈉為原料,通過常溫反(fǎn)應水熱晶(jīng)化,製得了結晶良好、具有纖維狀外形的前(qián)驅體堿式硫酸鎂(měi)。通過控製前驅體的分解(jiě)速(sù)度使其在低溫下緩慢分解以(yǐ)保持晶須狀(zhuàng)外形(xíng),然後在高溫下燒(shāo)結,可得到燒結(jié)良好、分散均勻、長徑比大的氧化鎂晶須[5]。
1.5介孔氧化鎂
介孔氧化鎂主(zhǔ)要(yào)是用介孔碳、棉花纖維等為硬模板製備的。將體積為200mL,含(hán)有1mol·L-1Mg(NO3)2的溶液水浴控溫在30℃,在快速攪拌的條(tiáo)件下向其中(zhōng)快速加入溫度為室溫,體積為200mL,濃度為0.8mol·L-1的K2CO3溶液(化(huà)學計量比)。此時溶液由澄清變(biàn)為液固(gù)混合狀態,保持攪拌狀態30min。將該懸濁液液固分離,用蒸餾水(shuǐ)將可溶離子去(qù)除,本實驗中所製備的樣品過濾性良(liáng)好,隨後(hòu)將所得樣品加熱到110℃烘(hōng)幹,烘幹後的樣品經初步(bù)粉碎後放(fàng)置在氧化鋁坩堝中隨爐升(shēng)溫到600℃,相轉化時間為2h,所得到的(de)樣品為棒狀介孔氧化鎂[3]。
1.6其他(tā)特(tè)殊形貌氧化鎂的製備及研究現狀
Yu等采用化學(xué)沉澱法,以硝酸鎂和碳酸鉀為原(yuán)料,用120℃油浴環境將(jiāng)碳酸鉀和硝酸鎂進行混(hún)合,繼續攪(jiǎo)拌1min後在120℃下陳化2h,過濾洗滌後在700℃焙燒(shāo)4h,通過改變硝酸鎂和碳酸鉀的比例得到巢形和花型的氧化鎂晶體。
Sutradhar等采用(yòng)水熱(rè)法,以硝酸鎂和碳酸銨為原料,用水(shuǐ)熱法(fǎ)合成片狀、棒(bàng)狀、花狀和球狀的氧(yǎng)化鎂,並研究了其作為催化(huà)劑負載的應用。
Wang等(děng)以MgCl2溶液與苯甲酸添加劑混合,用氫氧化鈉調節溶液pH值使得鎂沉降(jiàng),水熱的方法合成了片狀的氫氧化鎂前(qián)驅體,將添加劑換成檸檬酸或乙二胺四乙酸二鈉鹽時(shí)得到了纖維狀和盤狀的氧化鎂[4]。
02特殊形貌氧(yǎng)化(huà)鎂的應用
納微結構(gòu)氧化鎂是近些年受到廣泛關(guān)注的一種(zhǒng)材料(liào),與傳統氧(yǎng)化鎂相比,納微結(jié)構氧化鎂往往具有(yǒu)較小的粒徑,較大的比表麵積(jī),而且通過刻(kè)意(yì)控(kòng)製其生長條件可以更多的暴露特定的晶麵,提供(gòng)了更高密度的活性吸附位點。因此,比起傳統氧(yǎng)化鎂材料具有更好的光、電、磁、熱、化學特性,是科研與工(gōng)業應用的熱點之一。
2.1球形氧化鎂的應用
球形氧(yǎng)化鎂主要用於色譜法(fǎ)固(gù)定相(xiàng)、吸附有毒物質、作為材料添加劑等領域。高效液(yè)相色(sè)譜(HPLC)是一種有效的分離技術,其分離效果(guǒ)受色譜柱填(tián)料影響很大。目前所用的填料主要為二氧化矽基(jī)填料,二氧化矽基(jī)填料用於堿性條件下的分(fèn)離時存在二次反應、保留時間長、脫尾嚴重、效率低、重現性差等問題。經研究探索(suǒ)發現鎂和鋁(lǚ)的氧化物和二(èr)氧化矽(guī)按一定比例的混合作為(wéi)液相色譜的固定相可以很好地解決這一問題,所(suǒ)以球形氧化鎂在液相色譜法中的應用得到越來越多(duō)的關注[6]。
另外,球形氧化鎂的介孔(kǒng)納米片表(biǎo)現出(chū)優(yōu)異的吸附性能,可(kě)吸附常見(jiàn)的有毒重金屬離子及有機汙染物,有希(xī)望應(yīng)用於廢水處理(lǐ)工藝中。還有人實驗對碳化法所製備球(qiú)形氧化鎂進行XRD表征時(shí)發現,在335nm處的特征衍射峰是由於(yú)誘導缺陷或缺陷能(néng)級而產(chǎn)生新能級。從此特征可預測氧化鎂微球與納米(mǐ)片在等離子體顯示麵板或(huò)其它光學應用領(lǐng)域將(jiāng)會是一個十分有(yǒu)前(qián)景的材料。
2.2氧化鎂(měi)晶須用(yòng)於材料增強
晶須(xū)是一(yī)種針(zhēn)狀單晶體(tǐ)材料,其直徑為零點幾至幾個微米,長度為幾(jǐ)微米至數百微米,由於晶體結構完整,晶須(xū)具有較好的(de)力學強度,作為塑料、金屬(shǔ)和陶瓷等物質的改性添(tiān)加劑,顯示出優良的物理化學性質和機械性能。
氧化鎂晶須(xū)微觀(guān)形態為纖維狀,熔點高、強度大、彈性模(mó)量高,耐熱性、耐堿性(xìng)、絕緣(yuán)性、導熱性(熱傳導率是氧化鋁的三倍)、穩定性和(hé)補強增韌性(xìng)好(hǎo),另外,氧化鎂晶須具有良好的抗(kàng)高溫氧化(huà)性能。由於具有上述優良(liáng)性能,氧化鎂晶須適合作為複合材料的增強輔(fǔ)助材料,尤其適合製備(bèi)高溫複(fù)合材料,是近幾年發展較快的高技術結構新材料[7]。
2.3介孔氧化鎂用(yòng)於環(huán)保
溫室氣體二氧化碳對環境的負麵影響越來越受(shòu)重視,對二氧化碳搜捕的研究越來越多(duō)。吸附法是一種(zhǒng)有效的搜(sōu)捕二氧化碳的方法,堿性氧化物是有效的二氧化碳吸附劑。氧化鎂對二氧化碳的結合為可逆過程,結合力(lì)比沸石強,比堿金屬(shǔ)氧化物弱,室溫下二氧(yǎng)化碳靠物理或化學作用被氧化(huà)鎂吸附,所以氧化(huà)鎂是比較合適的二氧化碳(tàn)吸附(fù)劑。介孔氧化鎂對二氧化碳的吸附量比實心氧化鎂高得多,吸附量隨溫度的升高而增加(jiā)。介孔氧化鎂還(hái)可用於吸附去(qù)除水中的氟離子,去除效率比普(pǔ)通商品化的氧化鎂高得多[8]。
2.4納米氧化(huà)鎂用於抗菌
迄今為止,國(guó)內外有關氧化(huà)鎂抗菌的研究報道並不多見。關於氧化鎂抗(kàng)菌性(xìng)能(néng)的提出,最早可追溯(sù)到上(shàng)個世紀(jì)的90年(nián)代中期,著名(míng)的日本研究者Sawai為了篩選出抗菌性能較(jiào)好的無機(jī)材料,采用電導(dǎo)率研究測試了(le)一係列的陶瓷(cí)粉體。實驗發現,在常見的26種(zhǒng)陶瓷粉體中,抗菌(jun1)性能較好的有CaO、ZnO、MgO等10種金(jīn)屬氧化物和碳化物。其中,MgO被證實對革蘭氏陽性菌、革蘭(lán)氏陰性(xìng)菌、真菌(jun1)等都具有較強殺菌、抗菌能力[9]。
一般認為MgO的(de)抗菌機理(lǐ)是由活性氧引起的,而且MgO本身是一種良好的幹燥(zào)劑,能在其表麵產生大量的強氧化劑,進而(ér)抑製、殺滅微(wēi)生物(wù)。